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一、硫銨法脫硫+濕法催化脫硝簡介

 濕式氨法脫硫工藝是目前較成熟、已工業(yè)化的脫硫工藝, 用氨吸收劑洗滌含二氧化硫的煙氣, 副產(chǎn)品硫酸銨可作農(nóng)用肥料, 能較好地適應我國煙氣脫硫發(fā)展的需要，本工藝脫硫效率很高。脫硫后的煙氣不但二氧化硫濃度很低，而且煙氣含塵量也大大減少。氨法煙氣脫硫的副產(chǎn)品是硫酸銨，正是中國廣大耕地所需要的含氮含硫的肥料。它可以單獨使用，也可以和其他營養(yǎng)元素一起做復合肥料，有著廣闊的市場需求。不象鈣基脫硫副產(chǎn)品石膏或亞硫酸鈣，或因其市場飽和，或因其無法使用，拋棄后還占用寶貴的土地資源，形成“石頭搬家”現(xiàn)象。一噸氨可以生產(chǎn)四噸硫酸銨化肥，按目前我們調(diào)研的行情，三噸硫酸銨化肥價值就可抵消一噸氨的費用，還能剩下一噸硫酸銨成為盈余。如果進一步用硫酸銨同氯化鉀反應得到硫酸鉀和氯化銨，產(chǎn)品附加值還會有顯著提高。氨法煙氣脫硫完全適合中國能源、農(nóng)業(yè)的發(fā)展和環(huán)境綜合治理的國情。
隨著我國對環(huán)境保護的日益重視，煙氣脫硝系統(tǒng)應用也逐漸展開，目前電站煙氣脫硝系統(tǒng)主要采用的是選擇性催化還原（Selective Catalytic Reduction）煙氣脫硝工藝，因本工藝系統(tǒng)復雜、投資大、運行成本高，因此其應用受到了一定的限制，尤其一些中小型企業(yè)，更是沒有能力上SCR脫硝裝置，針對這種情況，我公司與院校共同開發(fā)出濕法脫硝凈化裝置，可有效地治理氮氧化物，并具有投資小、占地少、運行管理方便、運行費用低等特點。
二、硫銨法煙氣脫硫工藝
氨一硫酸按法脫硫工藝是用氨吸收劑吸收煙氣中的二氧化硫, 在吸收過程中，氨吸收液吸收SO2并生成亞硫酸銨與亞硫酸氫銨，經(jīng)壓縮空氣氧化生成硫酸銨, 再經(jīng)加熱蒸發(fā)結晶析出硫酸銨, 過濾干燥后得產(chǎn)品。
主要包括吸收、氧化和結晶過程。
1.1、吸收
其反應方程式為：
    SO2+2NH3+H2O→(NH4)2SO3
    (NH4)2SO3+SO2+H2O→2NH4HSO3
    NH4HSO3+NH3→(NH4)2SO3
實際上吸收SO2的反應是(NH4)2SO3與NH4HSO3之間的不斷循環(huán)。過程中需要不斷補充NH3以使NH4HSO3轉變?yōu)?NH4)2SO3，從而保持對SO2的吸收能力：
    對于含高濃度亞硫酸銨的溶液，則可排出系統(tǒng)，再通過不同的途徑氧化生產(chǎn)化肥產(chǎn)品。
1.2 氧化
氧化過程實際上是用壓縮空氣將吸收液中的亞硫酸鹽轉變?yōu)榱蛩猁}, 主要的氧化反應如下：
2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4
氨法脫硫技術的塔內(nèi)強制氧化, 是將氧化空氣通入吸收塔, 在吸收塔內(nèi)將亞硫酸銨氧化成硫酸銨,再排至干燥或離心系統(tǒng)。但是, 這種氧化方法會造成煙氣中夾帶大量逸氨及硫酸銨氣溶膠。具體說明如下：
( 1)氨法脫硫工藝對SO2 的吸收主要是依靠(NH4 ) 2SO3 生成NH4HSO3 的反應, 注氨的目的是為了將NH4HSO3 還原成( NH4 ) 2 SO3, 繼續(xù)保持對SO2 的吸收能力。為了保證脫硫系統(tǒng)的脫硫率及將出口逸氨率控制在較低水平, 需要保持塔內(nèi)吸收溶液中亞硫酸銨和亞硫酸氫銨的比例。如果直接采用氨與SO2 反應, 其產(chǎn)物為不穩(wěn)定的亞硫酸氫銨, 很容易發(fā)生分解, 造成脫硫系統(tǒng)出口煙氣中夾帶大量逸氨及硫酸銨氣溶膠。采用塔內(nèi)氧化工藝時, 溶液內(nèi)的亞硫酸銨被氧化成硫酸銨, 而硫酸銨是沒有吸收SO2能力的, 這樣就大大減少了溶液內(nèi)吸收劑的數(shù)量, 造成脫硫效率下降。為了維持系統(tǒng)脫硫效率, 只能向塔內(nèi)多注氨, 造成出口煙氣中的逸氨增加, 帶來二次污染問題; 另一方面, 為了保證排至副產(chǎn)物干燥系統(tǒng)的溶液內(nèi)亞硫酸氫銨含量很小甚至沒有(亞硫酸氫銨在加熱過程中很容易分解) , 也勢必向塔內(nèi)注入過量氨, 來維持溶液的高pH 值, 這也不可避免地造成脫硫系統(tǒng)出口逸氨增加。
( 2)塔外氧化可以保證脫硫吸收塔內(nèi)的溶液成分主要是( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3, 這樣, 可通過向溶液注氨來調(diào)整( NH4 ) 2 SO3、NH4HSO3 的比例, 即利用( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3 與pH值之間的關系來調(diào)整注氨量。由于( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3 混合溶液中不會有游離的SO2 和NH3, 從而使吸收SO2 的效率達到較高而氨逃逸量又較小。又由于溶液中主要是( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3, 就可以根據(jù)后續(xù)干燥、結晶系統(tǒng)所需的濃度要求定期排出一定濃度的塔釜溶液至氧化罐內(nèi)進行氧化。氧化的同時注入一定量的氨, 以便將溶液中的亞硫酸氫銨還原成亞硫酸銨, 再氧化成硫酸銨, 氧化后的硫酸銨溶液進入干燥系統(tǒng), 經(jīng)過結晶、干燥, 生產(chǎn)出脫硫副產(chǎn)物硫酸銨化肥。
綜上所述, 將亞硫酸銨的氧化過程由塔內(nèi)改成塔外, 先向氧化裝置內(nèi)注氨, 將塔內(nèi)排出溶液中的亞硫酸氫銨還原成亞硫酸銨, 然后再將其氧化成硫酸銨, 這樣既可以保持塔內(nèi)有足夠比例的吸收劑, 可以在不提高注氨量的前提下有效提高系統(tǒng)脫硫效率,同時又能保證脫硫系統(tǒng)出口煙氣逸氨及氣溶膠的含量較低。因此, 將亞硫酸銨的氧化改在塔外進行是氨法脫硫工藝副產(chǎn)物處理的合理選擇。
1.3 結晶
氧化后的吸收液經(jīng)加熱蒸發(fā), 形成過飽和溶液, 硫酸銨從溶液中結晶析出, 過濾干燥后得副產(chǎn)品硫酸銨。加熱蒸發(fā)可利用煙氣的余熱, 亦可用蒸汽。
 三、硫銨法煙氣脫硫工藝特點
（1）適用范圍廣，不受含硫量、鍋爐容量的限制。
由于吸收劑氨比石灰石或石灰活性大，并且在設計時也考慮留有一定的裕度，因而氨法脫硫裝置對煤質(zhì)變化、鍋爐負荷變化的適應性強。這在我國能源供應緊張、來什么煤燒什么煤的情況下，更顯現(xiàn)出它的優(yōu)勢。氨法脫硫的特點之一是含硫越高，硫酸銨的產(chǎn)量就越大。
（2）脫硫效率高。脫硫后的煙氣不但二氧化硫濃度很低，而且煙氣含塵量也大大減少。
（3）吸收劑易采購，可有三種形式：液氨、氨水、碳銨。
（4）氨法脫硫裝置對機組負荷變化有較強的適應性，能適應快速啟動、冷態(tài)啟動、溫態(tài)啟動、熱態(tài)啟動等方式；適應機組負荷35％BMCR～140％BMCR狀態(tài)下運行。
（5）國內(nèi)外有成功運行的實例，運行可靠性好，無結垢問題發(fā)生。
（6）氨是良好的堿性吸收劑，吸收劑利用率很高。
從吸收化學機理上分析，SO2的吸收是酸堿中和反應，吸收劑堿性越強，越有利于吸收。氨的堿性強于鈣基（石灰石，石灰）。從吸收物理機理上分析，鈣基吸收劑吸收SO2是氣-固反應，反應速度較慢，而且反應不完全，吸收劑利用率低；為此需要將其磨細、霧化、循環(huán)等過程以提高吸收劑的利用率，但將使整個系統(tǒng)能耗增加。而氨吸收SO2是氣-液反應或氣-氣反應，反應速率快，反應完全，吸收劑利用率高，脫硫效率也高。僅就吸收過程而言，與鈣基吸收設備相比，氨吸收設備體積較小，能耗也低。雖然脫硫塔內(nèi)循環(huán)液為硫酸銨飽和溶液，但由于硫酸銨易溶于水，并且有硫酸銨晶體的存在，實踐中未出現(xiàn)結垢、堵塞的問題。
（7）副產(chǎn)品硫酸氨價值高，經(jīng)濟效益好
氨法煙氣脫硫的副產(chǎn)品是硫酸銨，正是中國廣大耕地所需要的含氮含硫的肥料。它可以單獨使用，也可以和其他營養(yǎng)元素一起做復合肥料，有著廣闊的市場需求。不象鈣基脫硫副產(chǎn)品石膏或亞硫酸鈣，或因其市場飽和，或因其無法使用，拋棄后還占用寶貴的土地資源，形成“石頭搬家”現(xiàn)象。一噸氨可以生產(chǎn)四噸硫酸銨化肥，按目前我們調(diào)研的行情，三噸硫酸銨化肥價值就可抵消一噸氨的費用，還能剩下一噸硫酸銨成為盈余。如果進一步用硫酸銨同氯化鉀反應得到硫酸鉀和氯化銨，產(chǎn)品附加值還會有顯著提高。
（9）適合中國的國情
氨法煙氣脫硫是一種綜合利用和資源回收的方法。中國硫資源并不豐富，每年要從國外進口200-300萬噸硫磺，耗資十多億元人民幣。但中國每年從煙氣排走的硫就約有1000萬噸之多，而中國廣大耕地因缺少硫元素而影響著糧食的增產(chǎn)。使用氨法煙氣脫硫既是綜合利用又回收了硫資源，輕松地解決了上述這個矛盾。所以說，氨法煙氣脫硫完全適合中國能源、農(nóng)業(yè)的發(fā)展和環(huán)境綜合治理的國情。
 四、濕法催化脫硝凈化工藝說明
濕法脫硝凈化工藝是由俄羅斯門捷列夫化學工藝學院等單位聯(lián)合開發(fā)，可以采用濕法去除NOX，該工藝操作采用的吸收液PH值為中性.對設備無腐蝕作用， NOX的脫除率與煙氣濃度無關。
該工藝采用一定比例的次氯酸鈉、雙氧水、高錳酸鉀、硝酸等強氧化劑作為催化劑,將一氧化氮催化成為二氧化氮,并采用還原劑將氮氧化物轉換為對環(huán)境無毒無害的產(chǎn)物,可以直接排放到大氣中。
反應如下：2NO+ O 2→ 2N O2
實踐表明，該工藝具有脫硝效率高，投資低，操作簡單等優(yōu)點,具體如下:
①此脫硝工藝不像SCR選擇性催化還原法一樣設備龐大、運行費用高；具有簡便易行、效果顯著的特點。
② 投資和運行費用低,方便管理。                   
③無二次污染產(chǎn)生。
④結構緊湊，占地少，操作簡便，造型美觀；
⑤塔體獨特的結構設計及工藝控制，使塔內(nèi)件和管線不會產(chǎn)生堵塞現(xiàn)象。
⑥適用于各種鍋爐煙氣脫硝。

 五、硫銨法脫硫+濕法催化脫硝工藝流程圖

 六、硫銨法脫硫+濕法催化脫硝工藝選型說明

為了使工程設計人員精確合理設計選型工程各項配置，請用戶方提供鍋爐及燃料的相關數(shù)據(jù)。我方設計人員將根據(jù)用戶提供的數(shù)據(jù)做科學而精確設計。

 七、硫銨法脫硫+濕法催化脫硝工藝使用領域

燃料燃燒是大氣環(huán)境中二氧化硫、氮氧化物、煙塵等污染物的主要來源。從煤的消耗量來看：煤炭在我國能源消費中的比例保持在70%左右，從煤的使用方式上看：煤炭消費量的80%直接用于燃燒，其中燃煤電廠燃煤量占煤炭消耗量的50%以上,其它大中小型工業(yè)鍋爐也占了一定比例,本工藝主要應用于燃煤、燃油的鍋爐煙氣處理工程,特別是含硫量高的高硫煤,采用此法可產(chǎn)生更多的銨肥,比采用其它方式脫硫,省去更多的脫硫劑,是一種值得推廣的廢物再利用的工藝。